有機人名反應——Nef反應（內夫反應）

什麼是質子化

Nef反應（內夫反應）

反應機理連結：http：//chem。kingdraw。cn/Shortlink？id=20200902145216

Nef反應（內夫反應），是一級或二級硝基化合物負離子在酸中水解，生成醛酮和一氧化二氮的反應。反應以約翰·內夫的名字命名。

反應特點：

1）反應產物受酸的濃度的影響很大，PH 越小反應結果越好；

2）當PH>1時，像肟或亞硝酸化合物等副產物就會生成；

3）最原始的反應條件是將硝酸鹽加入到酸性溶液中可以避免生成一些副產物。

為了提高此反應的化學選擇性和基團耐受度，在過去三十年中對此反應有很多改進：

1）氧化方法可以把伯硝基烷轉化為相應的醛或羧酸，而仲硝基烷轉化為相應的酮；

2）還原方法可以直接將硝基烷轉化為相應的醛，酮或肟；

3）硝基烯可以透過各種還原試劑轉化為羰基化合物和肟。

反應機理

在最經典的反應條件下的機理為：硝酸鹽化合物質子化轉化為硝酸化合物，在H2O分子的親核進攻下進一步質子化，反應程序由反應介質的PH決定，弱酸條件下有利於生成硝基化合物或一些副產物（肟或者亞硝酸化合物），而強酸有利於生成羰基化合物。

反應還可以用過一硫酸氫鉀（Oxone）作氧化劑，使C-N鍵斷裂生成酮。

P。 Ceccherelli， M。 Curini， M。 C。 Marcotullio， F。 Epifano， O。 Rosati，Synth。 Commun。， 1998， 28， 3057-3064。

最常用的還原方法（TiCl3）的機理為：先還原為相應的亞硝基化合物，然後互變異構轉化為肟，經過後處理得到最終產物。