為什麼大多數固體物質的溶解度隨著溫度升高而增大，少數卻減小？

我們都知道，硝酸鉀等大多數固體物質的溶解度隨著溫度的升高而增大，而氯化鈉的溶解度隨溫度的變化不大，氫氧化鈣等少數物質的溶解度隨溫度的升高卻減小。為什麼會有這種情況呢？今作簡要說明如下：

固體物質的溶解度隨溫度變化的情況可以簡單地由溶解熱來解釋。

根據平衡移動原理，若溶解過程是吸熱的，則溶解度隨溫度升高而增大；若溶解過程是放熱的，溶解度就隨溫度的升高而減少。

以上規則，表面上看來，似有例外。一個最常見的例子是氫氧化鈉，氫氧化鈉溶於水是放熱的（總的效應），但它的溶解度卻隨溫度的升高而增大。

其實，這與上面所述的規則並不矛盾。因為規則中所說的

“

溶解熱

”

是指飽和溶液時的

“

定濃溶解熱

”

（即溶解時溶液濃度不變時的溶解熱）。雖然氫氧化鈉溶於水時，總的看來（即從與水混和到變成飽和溶液的整個過程）是放熱的，但在接近飽和時，再溶入氫氧化鈉則是吸熱的。

影響溶解度的因素很多，而主要決定於三個因素：

⒈

離子間的引力；

⒉

離子與水分子偶極之間的引力；

⒊

粒子熱運動。

這三個因素都和溫度有關。

下面簡單討論溫度對這三個因素影響的兩種情況：

⒈

水化能力較強的鹽；對於這類鹽，離子與水偶極子之間的作用是影響它們溶解度的主要因素，由於溫度升高離子水化能力減弱，因此溶解度減小。而其它兩個因素對它們溶解度的影響較小。如

Ca（OH）

2

等就屬於這種情況。

⒉

水化能力較弱的鹽和難溶鹽：對此類鹽、離子間引力，粒子熱運動是影響溶解度的主要因素，而離子與水偶極子之間的引力是次要因素。由於溫度升高，使離子間引力減弱，粒子熱運動加強，因此溶解度增大，如

KNO

3

等，

就屬於此類情況。